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脫硫廢水的特點
脫硫廢液主要是鍋爐煙氣濕法脫硫(石灰石/石膏法)過程中吸收塔的排放水。為了維持脫硫裝置漿液循環系統物質的平衡,防止煙氣中可溶部分即氯濃度超過規定值和保證石膏質量,必須從系統中排放一定量的廢水,廢水主要來自石膏脫水和清洗系統。廢水中含有的雜質主要包括懸浮物、過飽和的亞硫酸鹽、硫酸鹽以及重金屬,其中很多是國家環保標準中要求嚴格控制的第一類污染物。
脫硫廢液呈弱酸性,pH一般在4~6之間,明顯低于GB8978-1996《污水綜合排放標準》中pH6~9的排放標準。
懸浮物含量高,試驗表明脫硫廢水中主要的懸浮物為石膏顆粒、二氧化硅及鐵、鋁的氫氧化物。
脫硫廢液中的主要陽離子為鈣、鎂等硬度離子,含量高,鐵、鋁等含量也較高,其它重金屬離子含量不高,但遠遠高于GB8978-1996《污水綜合排放標準》中排放標準。
脫硫廢液中陰離子主要Cl-,SO2-4、SO2-3、F-等,這些離子主要來源于煤。
現有傳統處理工藝:加藥方法(三聯箱工藝)
加堿(石灰或NaOH)調pH → 加有機硫( TMT—15 )去除重金屬(鎘/汞/鉛)?→ 加絮凝劑(FeClSO4)及絮凝助劑進行絮凝?→ 沉淀池(占地面積很大)
→?板框壓濾脫水 →?加氧化劑降低COD?→ 加鹽酸調節pH
中和反應調節pH:加入Ca(OH)2,pH值從5.5左右升至9.0~9.5,使Fe3+、Zn2+、Cu2+、Ni2+、Cr3+等重金屬離子生成氫氧化物沉淀。當pH值達到9.0~9.5時,大多數重金屬離子均形成了難溶氫氧化物。同時石灰漿液中的Ca2+還能與廢水中的部分F-反應,生成難溶的CaF2;與As3+絡合生成Ca(AsO3)2等難溶物質而沉淀下來。
添加有機硫:Pb2+、Hg2+仍以離子形態留在廢水中,所以在第2隔槽中加入有機硫化物(TMT—15),使其與Pb2+、Hg2+反應形成難溶的硫化物沉積下來。
絮凝反應經前2步化學沉淀反應后,廢液中還含有許多細小而分散的顆粒和膠體物質,所以在絮凝反應池中加入一定比例的絮凝劑FeClSO4,使它們凝聚成大顆粒而沉積下來。
在澄清池中,加入陽離子高分子聚合電解質作為助凝劑,來降低顆粒的表面張力,強化顆粒的長大過程,進一步促進氫氧化物和硫化物的沉淀,使細小的絮凝物慢慢變成更大、更容易沉積的絮狀物而澄清水質。濃縮/澄清絮凝后的廢水從反應池溢流進入裝有攪拌器的澄清/濃縮池中,絮凝物沉積在底部并通過中立濃縮成污泥,上部則為凈水。
加酸調節pH:上部凈水通過澄清/濃縮池周邊的溢流口自流到凈水箱,凈水箱設置了監測凈水pH值和懸浮物的在線監測儀表,如果pH和懸浮物達到排水設計標準則通過凈水泵外排,否則將其送回廢水反應池繼續處理,直到合格為止。
最終消毒后排放或回用。
現有工藝的主要問題
主要是絮凝助凝階段容易出問題,由于脫硫廢水的水量和水質往往波動很大,而添加的藥劑量與水量和水質有關,往往很難保證準確及時的添加。因此,導致脫硫廢水處理不穩定,也很難實現自動化運行。
很多電廠往往把脫硫廢水進行簡單處理后泵入煤場,隨著時間推移,這些廢水最終與含煤廢水混在一起,造成含煤廢水處理的難度增加。
主要難點:氯離子含量高(5000ppm~20000ppm)、鈣鎂離子含量高(數千mg/L)
創新技術——飛創電化學技術處理脫硫廢水
參考工藝流程如下: